Studierea istoriei poporului roman, obiectiv aflat in programul Societatii Academice Romane inca de la infiintarea acesteia, a impus constituirea, in cadrul Bibliotecii Academiei , nu numai a unor colectii de manuscrise, carte si periodice, dar si a unei colectii de documente care sa poata pune in lumina traditia vietuirii romanilor pe aceste meleaguri.
Cele peste 600.000 de documente istorice intrate in patrimoniul Bibliotecii Academiei Romane pe parcursul a mai bine de un veac, ilustreaza epoci diferite ale istoriei romanilor. Sunt acte publice si particulare, scrise in slavona, latina, romana, greaca, incepand cu sec. XIV si mergand pana la mijlocul sec. XIX.
De o importanta aparte sunt vechile documente, scrise pe pergament, de exemplu cel provenind de la Stefan cel Mare, datat 15 august 1499, purtand pecetea domneasca in ceara rosie, legata cu fir de matase, sau cel datat 9 octombrie 1492, provenind de la Vlad Calugarul, Domn al Valahiei.
Epoca brancoveneasca, perioada de inflorire a culturii romanesti, este reprezentata de documente emise de cancelaria lui Constantin Brancoveanu, impodobite cu somptuoase ornamentatii: miniaturi, vignete, initiale in culori si aur, flori de email si filigrane de aur
Din nefericire, ca urmare a politicii abuzive a regimului ceausist fata de Academia Romana si institutiile sale, in anul 1978 Comitetul Politic Executiv al Comitetului Central al Partidului Comunist Roman a emis Hotararea Nr. 1070 prin care Biblioteca Academiei Romane era spoliata de Colectia de Documente Istorice. Incalcandu-se toate normele juridice privind dreptul de proprietate si titlurile de proprietate obtinute prin donatii si legate testamentare, documentele istorice au fost transferate Arhivelor Statului, institutie aflata in subordinea Ministerului de Interne. Cu toate eforturile Academiei Romane intreprinse dupa 1989 pentru a reintra in drepturile sale, Colectia de Documente Istorice nu a revenit inca posesorilor de drept.